采用R和DSC研究了經(jīng)聚乙二醇改性的BMC專用不飽和聚酯的固化特征及固化動(dòng)力學(xué)。利用Kissinger萬(wàn)程和C rane方程求出了改性體系的固化動(dòng)力學(xué)參數(shù)。研究結(jié)果表明，含有反應(yīng)性端基的聚乙二醇能參與不飽和聚酯的固化反應(yīng)，使固化放熱峰溫降低，并加速了固化反應(yīng)的進(jìn)程。
不飽和聚酯的用途十分廣泛，但其脆性在一定程度上限制了它的工程應(yīng)用范圍。團(tuán)狀模塑料(BMC)的研究和開(kāi)發(fā)近年來(lái)發(fā)展十分迅速，BMC是由低收縮不飽和聚酯樹(shù)脂、短切玻璃纖維、增稠劑、填料和各種添加劑組成的熱固性復(fù)合材料預(yù)混料，可用模壓或注射的方法快速成型具有較高硬度和良好機(jī)械強(qiáng)度的帶有深筋、預(yù)埋嵌件、凸部結(jié)構(gòu)的復(fù)雜殼體或零件。由于BM C的生產(chǎn)效率高，制品質(zhì)量穩(wěn)定，近年來(lái)其產(chǎn)量在國(guó)外占玻璃鋼總產(chǎn)量的比例越來(lái)越大，主要用于制造汽車部件、建筑用品和電氣、電子零件等。
用于BMC的不飽和聚酯，其不飽和度較普通樹(shù)脂高，固化后交聯(lián)密度很大，制品的脆性問(wèn)題更為突出。BMC的增韌研究對(duì)改善BMC制品的性能、進(jìn)一步拓展BM C的應(yīng)用范圍是當(dāng)前重要的研究課題。迄今為止，引入分散的橡膠粒子仍然是不飽和聚酯增韌的最常用方法，但對(duì)于高交聯(lián)度BMC專用樹(shù)脂，由于基體的交聯(lián)度程度高，屈服變形潛力小，且有大量填料和短切玻纖填充，彈性粒子的增韌效果不明顯，韌性提高幅度很小，而且增韌后材料的模量和熱變形溫度都有明顯下降。
為了解決上述難題，本文作者嘗試在BMC的交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)中引入一些柔性鏈段來(lái)改善交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)的柔軟性，即選擇合適的第二組分或交聯(lián)固化劑參與形成交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)的固化反應(yīng)，以期獲得理想的增韌效果。在前期開(kāi)展的探索性工作中，發(fā)現(xiàn)在高不飽和度的BMC專用樹(shù)脂中加入聚乙二醇，增韌效果十分顯著。然而，將聚乙二醇直接與BM C專用樹(shù)脂共混雖也可以實(shí)現(xiàn)增韌，但其它力學(xué)性能也同時(shí)下降。若采用改性過(guò)的聚乙二醇（如帶有馬來(lái)酸酐端基的聚乙二醇）與不飽和聚酯共混，則可在其它力學(xué)性能基本不降低的情況下，大幅度地提高材料的韌性。由于改性聚乙二醇所帶的活性端基能參與固化反應(yīng)，成為交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)的一部分，因此，考察改性劑對(duì)固化行為的影響，對(duì)了解增韌機(jī)理，進(jìn)一步優(yōu)化配方都具有理論和實(shí)際意義。本文中將著重利用R和D SC研究體系的固化特征及其動(dòng)力學(xué)行為。
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高交聯(lián)度不飽和聚酯增韌改性的固化特征及動(dòng)力學(xué)分析.pdf
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